Dioxyde d'uranium
Le dioxyde d'uranium est l'oxyde d'uranium de formule UO 2. C'est un solide noir dont la maille cristalline est constituée d'atomes d'uranium en sous-réseau cubique à faces centrées et d'atomes d'oxygène en sous-réseau cubique.
Catégories :
Composé de l'uranium - Oxyde - Matériau nucléaire - Matériau - Matériau semi-conducteur - Semi-conducteur
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| Dioxyde d'uranium | |
|---|---|
 __ U4+ __ O2- Structure du dioxyde d'uranium |
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| Général | |
| Nom IUPAC | Dioxyde d'uranium |
| No CAS | |
| No EINECS | |
| SMILES |
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| InChI |
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| Apparence | cristaux noirs à bruns ou poudre noire à brune[1] |
| Propriétés chimiques | |
| Formule brute | UO2 |
| Masse molaire[2] | 270, 0277 ± 0, 0006 g·mol-1 O 11, 85 %, U 88, 15 %, |
| Propriétés physiques | |
| T° fusion | 2 865 °C[1] |
| Solubilité | dans l'eau : nulle[1] |
| Masse volumique | 11, 0 g·cm-3[1] |
| Cristallographie | |
| Structure type | fluorite (CaF2) [3] |
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Le dioxyde d'uranium est l'oxyde d'uranium de formule UO2. C'est un solide noir dont la maille cristalline est constituée d'atomes d'uranium en sous-réseau cubique à faces centrées et d'atomes d'oxygène en sous-réseau cubique.
Production et propriétés chimiques
C'est le constituant naturel de la pechblende, qui est le principal minerai d'uranium.
On le prépare industriellement à partir du trioxyde d'uranium UO3 lors des processus d'enrichissement de l'uranium et de traitement des déchets nucléaires :
- UO3 + H2 → UO2 + H2O à 450 °C.
Le dioxyde d'uranium a la même structure cristalline que la fluorine CaF2, qui est aussi celle des dioxydes de neptunium et de plutonium.
Il s'oxyde en octaoxyde de triuranium U3O8 par chauffage au contact de l'oxygène de l'air :
- 3 UO2 + O2 → U3O8 à 700 °C.
Conductivité thermique
L'une des propriétés remarquables du dioxyde d'uranium est sa particulièrement faible conductivité thermique, qui peut génèrer des surchauffes locales au cœur du combustible nucléaire.
Utilisations
Le dioxyde d'uranium est principalement utilisé dans les barres de combustible nucléaire, essentiellement sous forme UO2 ou mélangé au dioxyde de plutonium PuO2 pour donner du combustible MOX.
Il peut aussi être employé comme catalyseur, surtout dans la dégradation des composés organiques volatils en phase gazeuse, l'oxydation du méthane en méthanol et la désulfuration des pétroles. Dans cet usage, il se montre plus efficace et plus stable que les catalyseurs du marché employés dans le retraitement des COV, tels que les métaux précieux, le rutile TiO2 et l'oxyde de cobalt (II, III) CoO•Co2O3.
À partir d'uranium appauvri, il est parfois utilisé à des fins de radioprotection, surtout en entrant dans la composition de bétons où il sert de grave.
Le dioxyde d'uranium est un matériau semiconducteur aux propriétés spécifiquement intéressantes[4] :
- il a une largeur de bande interdite de 1, 3 eV, intermédiaire entre celles du silicium et de l'arséniure de gallium GaAs, proche de l'optimum d'efficacité pour l'absorption du rayonnement solaire. Il a un spectre d'absorption assez large, incluant l'infra-rouge, ce qui accroît toujours son efficacité, et une conductivité électrique intrinsèque à température ambiante voisine de celle du silicium monocristallin. Il peut ainsi être utilisé pour réaliser des cellules solaires de type Schottky ;
- sa constante diélectrique est voisine de 22, contre uniquement 11, 2 pour le silicium et 14, 1 pour le GaAs, ce qui rend envisageable la réalisation de circuits intégrés ayant une plus forte densité d'intégration avec UO2 qu'avec Si et GaAs ; ces circuits ont aussi une tension de claquage plus élevée et une moins grande susceptibilité à l'effet tunnel CMOS ;
- son cœfficient Seebeck à température ambiante est de l'ordre de 750 µV/K, près du triple de celui de la majorité des matériaux étudiés pour les applications thermoélectriques ;
- tout comme l'octaoxyde de triuranium U3O8, le dioxyde d'uranium UO2 est une céramique résistante aux températures élevées, jusqu'à pas moins de 2 300 °C, ce qui le rend apte à servir pour des applications à haute température ;
- le dioxyde d'uranium a aussi une bonne tenue aux radiations, ce qui sert à l'utiliser pour réaliser des composants électroniques durcis aux radiations.
Les propriétés électriques du dioxyde d'uranium sont particulièrement sensibles à sa stœchiométrie. Ainsi, la conductivité électrique du UO1, 994 est inférieure de plusieurs ordres de grandeur à celle du UO2, 001. Ceci, avec la difficulté à maîtriser le dopage de ce matériau, forme un obstacle au développement du dioxyde d'uranium comme matériau semiconducteur.
Notes et références
- DIOXYDE D'URANIUM, fiche de sécurité du Programme International sur la Sécurité des Substances Chimiques, consultée le 9 mai 2009
- Masse molaire calculée selon Atomic weights of the elements 2007 sur www. chem. qmul. ac. uk
- (en) Bodie E. Douglas, Shih-Ming Ho, Structure and Chemistry of Crystalline Solids, Springer Science + Business Media, Inc., Pittsburgh, PA, USA, 2006, 346 p. (ISBN 0-387-26147-8)
- [pdf] Semiconductive Properties of Uranium Oxides
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La version présentée ici à été extraite depuis cette source le 09/12/2010.
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