Matériau à changement de phase
On nomme matériau à changement de phase - ou MCP - tout matériau capable de changer d'état physique dans une plage de température restreinte.
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- ... Les matériaux à changement de phase ont un rôle clé à jouer dans le maintien d'une température de confort au sein des bâtiments.... (source : cstb)
- Les matériaux à changement de phase, selon ALCIMED, présentent des atouts écologiques et économiques pour la climatisation des bâtiments, ... (source : actualites-news-environnement)
On nomme matériau à changement de phase - ou MCP - tout matériau capable de changer d'état physique dans une plage de température restreinte. Cette plage est grossièrement localisée entre 10 et 80 degrés. Dans cet intervalle de température, le changement de phase prépondérant reste la fusion/solidification. Ces températures sont accessibles naturellement et sont omniprésentes dans notre vie quotidienne (température d'ambiance d'une maison, température d'un corps humain, de l'eau chaude sanitaire... )
Dans la suite de l'article, nous n'aborderons que les MCP dont le changement d'état se situe entre les phases liquides et solides.
Principe du changement de phase : chaleur sensible et chaleur latente
Tout matériau, solide ou liquide (ou gazeux) possède une capacité à stocker ou céder de l'énergie sous forme de chaleur. On peut distinguer 2 types de transfert de chaleur (ou transfert thermique) :
- Le transfert thermique par Chaleur Sensible (CS) : dans ce cas, le matériau en question peut céder ou stoker de l'énergie en voyant fluctuer sa propre température, sans pour tout autant changer d'état. La grandeur utilisée pour quantifier la CS échangée par un matériau est la Chaleur Massique, notée Cp et exprimée en J/ (kg. K) . Exemple :
veut dire qu'il faut 4186 joules pour élever 1 kg d'eau de 1 °C (valable aux températures proches de 20 °C)
- Le transfert thermique par Chaleur Latente (CL) : dans ce cas, le matériau peut stocker ou céder de l'énergie par simple changement d'état, tout en conservant une température constante, celle du changement d'état. La grandeur utilisée pour quantifier la CL échangée par un matériau est la Chaleur Latente de Changement de Phase notée Lf (f pour fusion) pour un changement de phase Liquide/Solide, et Lv (v pour vaporisation) pour un changement de phase Liquide/Vapeur. Celle-ci est exprimée en J/kg. Exemple :
veut dire que la fusion, c'est-à-dire la fonte, de 1 kg de glace à la température (constante) de 0 °C nécessitera une énergie de 330000 joules soit 330 kJ.
Intérêts des matériaux à changement de phase
Compacité ou densité énergétique
Il est important de noter que les quantités d'énergie mises en jeu dans le processus de changement de phase sont énormément plus importantes que celles qui interviennent lors de transferts sensibles (étant donné qu'on travaille sur des intervalles restreints de températures). C'est grâce à ces transferts latents qu'il est actuellement envisageable de diminuer énormément le volume d'un élément de stockage d'énergie (Compacité), ou encore d'augmenter particulièrement fortement la quantité d'énergie contenue dans un même volume de stockage (Densité énergétique ).
On notera, d'autre part, qu'un MCP peut cumuler les 2 types de transferts thermiques décrits auparavant.
Exemple :
Nom | Acétate trihydrate de sodium |
---|---|
Tfusion | 55-58 °C |
Lf | 242, 85.103 J/kg |
Cpsolide | 3, 31.103 J/ (kg. K) à 30 °C |
Cpliquide | 3, 06.103 J/ (kg. K) à 70 °C |
ρ liquide | 1279 kg/m3 à 30 °C |
ρ solide | 1392 3 kg/m3 à 70 °C |
- Densité énergétique
L'énergie E30-70 accumulée par 1 m3 de ce MCP entre 30 °C et 70 °C vaut :
Sur le même intervalle de température, le même volume d'eau (1 m3) accumulerait une quantité Eeau30-70 :
Le MCP reconnu a par conséquent permis de stocker plus de 3 fois plus d'énergie pour un même volume. Il possède par conséquent une plus grande densité énergétique.
- Compacité
De la même manière, pour stocker 100 kWh de 55 °C à 58 °C, nous avons besoin des volumes Veau et VMCP suivants :
Le volume du MCP utilisé pour stocker 100 kWh entre 55 °C et 58 °C est par conséquent plus de 26 fois plus petit que celui de l'eau. Il possède par conséquent une plus grande compacité.
Régulation Thermique Passive ou Rôle Tampon
Le caractère isotherme ou quasi isotherme de la charge et de la décharge énergétique d'un MCP permet son utilisation en temps que régulateur de température : en effet, si on intègre ce dernier à l'enveloppe (murs extérieurs, plancher, plafond, ... ) d'un bâtiment, il devient alors envisageable de stocker de la chaleur quand celle-ci est surabondante (été) ou présente au mauvais moment (dans la journée l'hiver).
- En été, l'énergie solaire apportée au cours de la journée est stockée au fur et à mesure par les parois et ce, sans fluctuation excessive de la température à l'intérieur du bâtiment. Selon le CSTB[1], il est alors envisageable d'écrêter de 3 °C à 5 °C les pics de température d'une pièce.
- En hiver, on peut de la même manière stocker la chaleur apportée par le soleil dans les MCP incorporés aux parois ; ceux-ci restitueront la chaleur accumulée dans la journée à la fin de la journée et au cours de la nuit.
D'autre part, tout MCP peut servir de déphaseur thermique : tout apport ou perte énergétique (variation de température, rayonnement solaire, ... ) en provenance du milieu ambiant peut provoquer la fusion ou la cristallisation du matériau à température quasi constante. Par conséquent, le milieu localisé de l'autre côté du MCP ne ressent pas aussitôt l'effet de cet apport ou de cette perte, mais ne commencera à le ressentir qu'après la fusion ou la cristallisation totale du matériau.
Éventail de températures
Les MCP, grâce à leur grande variété possèdent des températures de fusion différentes. Ces dernières balayent la totalité de la zone de température restrictive dans laquelle nous nous sommes positionnés originellement. Cela permet, par exemple, de choisir des températures de fusion proches de 19°C et 27°C, respectivement températures limites de confort hivernal et estival. Le paragraphe suivant présente un tableau non exhaustif de différents matériaux à changement de phase, accompagnés de leur température de fusion et autres données techniques.
Exemples et types de matériaux à changement de phase
Il existe de nombreux types de matériaux à changement de phase, de nature physico-chimique particulièrement différentes les unes des autres. Ce sont leurs caractéristiques de fusion-cristallisation qui les rendent intéressants pour le stockage de chaleur latente. Parmi ces matériaux, on distingue les 3 grandes familles suivantes :
- Les composés minéraux (ou inorganiques). Parmi ces composés, seuls les sels hydratés présentent un intérêt pour leur utilisation comme MCP. Ils sont issus d'un alliage de sels organiques et d'eau. Ils ont l'avantage de posséder des grandes chaleurs latentes et des prix bas. Par contre, leur principal défaut concerne leur tendance à la surfusion.
- Les composés organiques. De propriétés thermiques (chaleur latente et conductivité thermique surtout) moindre que les sels hydratés, ceux-ci présentent l'avantage de n'être pas ou particulièrement peu concernés par la surfusion. On utilise surtout, pour le stockage de chaleur latente, les paraffines et les acides gras qui appartiennent à cette famille.
- Les composés eutectiques. Les eutectiques sont un mélange de sels possédant une température de fusion constante pour une valeur spécifique de concentration. Ils peuvent être inorganiques et/ou organiques.
Nom | Tfusion (°C) | Lf (kJ/kg) | Cpsolide (kJ/ (kg. K) ) | Cpliquide (kJ/ (kg. K) | ρ solide (kg/m³) | ρ liquide (kg/m³) |
---|---|---|---|---|---|---|
Composés Organiques | ||||||
Acide formique | 8, 3 | 247 | ? | 0, 099 | ? | 1220 |
Acide acétique | 16, 7 | 194 | ? | ? | 1266 | 1049 |
Phénol | 40, 8 | 120 | ? | ? | 1070 | ? |
Acide dodécanoïque | 41-43 | 211, 6 | 1, 76 | 2, 27 | 1007 | 862 |
Acétate trihydrate de sodium | 55-58 | 242, 85 | 3, 31 à 30°C | 3, 06 à 70°C | 1392 à 30°C | 1279 à 70°C |
Hydroxyde de Sodium | 64, 3 | 272, 15 | 1, 88 à 30°C | 2, 18 à 70°C | 1720 à 30°C | 1670 à 70°C |
Composés Inorganiques | ||||||
H2O (Eau) | 0 | 330 | 2, 06 à 0°C | 4, 186 à 20°C | 917 à 0°C | 998 à 20°C |
H2SO4 (Acide Sulfurique) | 10, 4 | 100 | ? | ? | ? | 1838 |
SO3 (Trioxyde de soufre) | 16, 9 | 108 | ? | 0, 024 | ? | 1920 |
H3PO4 (Acide Phosphorique) | 26, 0 | 147 | ? | ? | 1834 | 1685 |
Ga (Gallium) | 29, 8 | 80 | 0, 370 | ? | 5904 | ? |
Applications
Amélioration de la stratification d'un ballon d'eau chaude sanitaire (ECS) solaire
Stockage solaire thermique classique


Le principal problème lié à l'utilisation de l'énergie solaire thermique concerne son stockage : la production d'Eau Chaude Sanitaire (ECS) via la circulation d'eau au-travers de panneaux solaires est directement dépendante de l'ensoleillement. Cet apport énergétique a lieu qu'on en ait besoin (bénéfique) ou non (perte énergétique par surabondance). L'utilisation de MCP pour le stockage de cette énergie par chaleur latente permettrait de résoudre en partie ce problème :
- d'une part, la quantité d'énergie stockée dans un ballon de même volume sera plus grande avec un MCP qu'avec de l'eau seule (cf. paragraphe Compacité ou Densité Énergétique) : il sera par conséquent envisageable d'accumuler une plus grande quantité de chaleur que celle indispensable à une seule journée d'occupation.
- d'autre part, ne pouvant élever indéfiniment la température du volume de stockage (risque de vaporisation du fluide néfaste aux pompes de circulation), il est par contre envisageable de stocker cette chaleur sous forme latente sans pour tout autant élever la température du matériau (en utilisant par exemple un MCP dont la température de fusion se situe aux environs de 60°C ou 70°C). Cette chaleur supplémentaire accumulée sera cédée ensuite au réseau d'Eau Chaude Sanitaire.
La société Kaplan Energy est le premier fabricant a équiper ses CESI et SSC avec des batteries solaires thermiques constituées de MCP. Ces batteries thermiques permettent ainsi aux chauffe-eau solaires de stocker en continu la surproduction solaire de certains jours pour la restituer les jours sans soleil.
Stockage solaire thermique avec utilisation de MCP


Le principal problème de stockage de l'énergie au sein d'un ballon d'ECS solaire est l'absence de stratification (l'intégralité du volume d'eau chaude contenue dans le ballon n'est que rarement prélevée en une seule fois) : le volume d'eau à l'intérieur du ballon a tendance à homogénéiser sa température lors de son retour et de son départ vers les panneaux. Une fois une température trop basse atteinte (par exemple 40°C), il n'est plus envisageable d'utiliser cette eau pour le circuit d'ECS. Pourtant, il suffit que cette chaleur soit "mieux répartie" pour qu'on puisse toujours puiser de l'eau à une température convenable (un ballon de 100L à 40°C contient la même quantité d'énergie que 2 ballons de 50L aux températures respectives de 30 et 50°C).
L'utilisation de MCP permet alors la création de "couches stratifiées" dont les températures se situeront aux environs des températures de fusion des différents matériaux utilisés. Ainsi, un puisage intermittent ou ponctuel d'ECS entraîne la baisse de température de la partie haute du ballon (cf. schéma) dépourvue de nodules (=capsules) de MCP. Par contre, un puisage plus long entraîne l'utilisation de l'énergie contenue dans les couches inférieures du ballon, c'est-à-dire de la chaleur latente contenue dans les nodules. Ceux-ci fondent si indispensable et cèdent ainsi leur énergie à l'eau de ville en la réchauffant.
Climatisation passive
Certaines entreprises comme Dupont de Nemours proposent d'ores et déjà des panneaux d'inertie thermique utilisant des MCP. Ceux-ci se présentent sous forme de panneaux rigides contenant un mélange MCP-polymère. Ces panneaux sont le plus souvent recouvert d'une feuille d'aluminium afin d'apporter de la rigidité structurelle, et eventuellement jouer le rôle de pare vapeur métallisé dans le cas ou ces panneaux seraient utilisés dans l'enveloppe du bâtiment. L'utilisation de tels matériaux présente un double intérêt :
- Du fait de leur grande compacité, les MCP permettent au bâtiment d'acquérir une grande inertie thermique et par conséquent d'être moins sensible aux variations quotidiennes de température. Selon les études[2], [3], il serait envisageable de diminuer de 7 à 8°C maximum les pics de température dans un bâtiment en utilisant de tels isolants.
- Le phénomène de changement de phase permet, quant à lui, d'absorber une partie de la chaleur de la pièce dès que la température ambiante dépasse la température de fusion du matériau. Cet écart de température entre le matériau et la pièce (=réserve énergétique) va être réduit et la température de la pièce va tendre vers celle du matériau : étant donné que l'échange énergétique qui a lieu entre les 2 dispositifs se fait de manière quasi isotherme pour le MCP, c'est l'environnement qui va voir baisser sa température pour permettre la fusion du MCP.
Ainsi, en choisissant un MCP dont la température de fusion est de 20 ou 21°C, et en précisant que la température de consigne de chauffage pour un logement individuel est de 19°C maximum, nous pourrons accumuler de la chaleur dans les panneaux de MCP grâce au rayonnement solaire traversant les ouvertures (fenêtres, baies vitrées), sans pour tout autant consommer d'avantage de chauffage ni élever la température de la pièce. Cette chaleur pourra ainsi être restituée durant la nuit, dès que la température du bâtiment descendra en dessous de la température de solidification du MCP.
Intégration aux textiles : régulation thermique corporelle
Développés depuis désormais plusieurs années par la recherche spatiale aux États-Unis, les MCP font depuis peu leur apparition dans l'industrie textile. L'objectif recherché est de réguler de manière passive la température corporelle selon la température du milieu ambiant. Il devient alors spécifiquement important de trouver des matériaux dont les températures de fusion et de cristallisation sont particulièrement proches de la température superficielle du corps humain.
Les matériaux utilisés pour ce genre d'applications sont le plus souvent des paraffines, un matériau organique à chaîne carbonnée linéaire, contenant une combinaison d'eicosane, d'octadécane, de nonadécane, d'heptadécane et d'hexadécane. Ces différents composés possèdent tous des températures de changement de phase différentes mais, une fois mélangés et encapsulés, ils se maintiennent à une température moyenne de 30-34°C, ce qui devient particulièrement confortable pour le corps humain.
L'utilisation de ces textiles peut se faire dans des domaines tels que :
- L'industrie automobile, dans laquelle le problème de la climatisation reste majeur : une intégration correcte de MCP au sein de l'habitacle permettrait une meilleure régulation des pics de chaleur, et par conséquent une diminution de l'utilisation d'une climatisation nuisible à l'environnement.
- Les vêtements techniques : ceux-ci ne permettent le plus souvent pas d'atteindre un équilibre entre la chaleur produite par le corps et celle transmise à l'environnement lors de la pratique d'un sport. Cet excès de chaleur non évacuée provoque le plus souvent des situations de stress thermique néfastes à l'activité pratiquée.
L'utilisation de vêtements régulateurs de chaleur pourrait alors permettre de diminuer cet inconfort et d'augmenter ainsi les capacités et l'efficacité des personnes lors d'activités physiques ou lors de situations de stress. - L'aérospatial : certains produits actuellement dans le commerce ont été à l'origine développés pour la création de combinaisons d'astronautes. Ils avaient pour but de les protéger des variations extrêmes de température présentes hors des navettes lors des sorties.
Inconvénients
Prix
Bien que présents dans le commerce depuis quelques années désormais, les MCP restent des technologies moins abordables que les isolants classiques, surtout en ce qui concerne leur utilisation dans l'habitat. Néanmoins, le surcoût généré à l'investissement peut se retrouver rapidement amorti grâce aux économies d'énergie réalisées, comme le démontre une étude de l'INSA de Lyon [4] sur un produit déjà commercialisé, dont le temps de retour sur investissement est d'environ 8 ans.
Surfusion


La surfusion correspond à l'état liquide d'un corps tandis que sa température est inférieure à la température de cristallisation. Elle n'apparaît que pour certains types de MCP comme les matériaux inorganiques. Les solutions pour remédier à ce problème sont multiples :
- incorporation d'additifs tensio-actifs
- faciliter la nucléation au moyen de cristaux solides stables autour de la température de cristallisation : ceux-ci servent de points d'accroche pour la cristallisation du matériau
- garder une zone froide à l'intérieur du matériau
La surfusion empêche l'utilisation de la chaleur latente de changement de phase à la température voulue.
Cinétique de cristallisation
Les vitesses de cristallisation des MCP sont assez faibles. S'il faut trop de temps au matériau pour accumuler ou libérer de l'énergie, ce dernier perd alors en efficacité dans les applications pratiques (incapacité à "lisser" les pics de températures par exemple).
Mais cette cinétique peut être perfectionnée par l'introduction de solvants à forte polarité ainsi qu'à forte constante diélectrique au sein du MCP. Ces solvants permettent d'abaisser les tensions superficielles au niveau des interfaces liquide/solide.
Résistance au transfert thermique
Lors du changement de phase du MCP, l'échange thermique a lieu à l'interface solide/liquide. Quand le front de solidification ou de fusion se déplace, il laisse derrière lui une nouvelle phase (solide ou liquide) que le flux thermique doit traverser avant d'atteindre le front en question. Plus l'épaisseur de cette phase est importante et plus la résistance thermique qu'elle génère est grande.
Malheureusement, les MCP ont une conductivité thermique assez faible (de l'ordre de 0, 15 W/m. K) ce qui empêche d'ores et déjà un bon transfert thermique. Ce phénomène est alors augmenté par l'épaisseur de la phase à traverser. Il faut par conséquent, si on souhaite limiter ces phénomènes de résistance dus au déplacement du front thermique, faire en sorte que l'épaisseur à traverser soit la plus petite envisageable. C'est pour cela qu'on utilise fréquemment des micro-capsules sphériques qui changent aisément de phase sur la totalité de leur volume.
Confinement
L'encapsulation semble être une bonne solution au confinement des MCP. En effet, quand ce dernier est à l'état liquide, il n'a plus de tenue physique et nécessite un contenant. La difficulté technologique consiste à maximiser les échanges thermiques par l'ensemble des moyens (en choisissant de bons conducteurs thermiques pour la fabrication des capsules par exemple).
Durée de vie ?
Selon le CSTB[5], les MCP utilisés dans l'habitat auraient une durée de vie égale ou supérieure à celle des bâtiments actuels.
Aspects sanitaires et sécuritaires
Les MCP étant particulièrement diversifiés et peu utilisés à l'heure actuelle, on comprend que peu d'études systématiques aient été faites au sujet de leur impact sanitaire et des risques qu'ils représentent.
Néanmoins, la commercialisation des premiers dispositifs intégrant des MCP ne semble pas soulever de problèmes sanitaires ou réglementaires : en effet, la majorité des MCP sont constitués de matière inerte et sans danger pour l'être humain ou pour l'environnement[6].
Références
- (fr) CSTB, «Matériaux à changement de phase : vers une'climatisation'douce», 06.12.07
- (en) DUPONT, «Dupont Energain Product Information Sheet», 11.06
- (fr) CSTB, «Utilisation des MCP en climatisation passive et chauffage d'intersaison», 28.12.2004
- (fr) Joseph VIRGONE, «Intégration des Matériaux à Changement de Phase dans le BATiment», juin 2007
- (fr) CSTB, «Liquides ou solides - Les matériaux à changement de phase», décembre 2006
- (fr) Kaplan Energy, «Accumulateurs d'énergie E-STOCKER®», novembre 2009
Bibliographie
- Christophe PLANTIER, Étude numérique et expérimentale d'un prototype de chauffe-eau solaire équipé d'un stockage à chaleur latente, 29 mars 2005
Liens externes
- (en) Page personnelle d'un doctorant en MCP
- (fr) «Utilisation des Matériaux à Changement de Phase (MCP) en climatisation passive et chauffage d'intersaison», D. Quénard, H. Sallée, K. Johannes, A. Husaunnde.
- (fr) «Amélioration du confort d'été sur des bâtiments à ossature légère par des matériaux à changement de phase», J. Noël, S. Lepers, J. Virgone.
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La version présentée ici à été extraite depuis cette source le 09/12/2010.
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